Puede obtenerse por reducción del óxido B₂O₃ con magnesio en polvo al rojo y posterior tratamiento con ácido clorhídrico o, según el método de Weintraub, reduciendo clorurode boro Cl₃B con hidrógeno a alta temperatura.

La electrólisis del fuoruro de boro y potasio (KBF₄ ) produce boro de gran pureza.